千赢国际

克日，千赢国际质料学院杨荣杰/夏中华团队在光诱导的金催化领域取得主要希望，相关事情以“Photosensitized reductive elimination of gold(III) to enable esterification of aryl iodides with carboxylic acids”为题揭晓在国际着名期刊《JACS Au》。本论文的第一作者为千赢国际质料学院博士研究生武佳文，杨荣杰教授和夏中华研究员为本文的配合通讯作者。

图1. 光诱导金（I）/金（III）催化

近年来，配体增进的 Au(I)/Au(III)催化与反应性较低的芳基碘化物的交织偶联反应（如 C-C、C-N、C-S/Se 和 C-O（醇））被普遍研究（图 1a）。由于接纳了双齿配体，Au(I) 与 Ar-I 的氧化加成办法可以在低温条件下快速完成，最近的化学反应和盘算也证实晰这一点。只管取得了这些希望，但通过金催化与羧酸形成 C-O 键的实验仍未取得乐成。事实上，这一挑战源于要害的还原消除办法必需通过 Au(III) 羧酸盐中心体，而这在热力学上是倒运的。 为相识决这一挑战，克日千赢国际质料学院杨荣杰/夏中华团队首次报道了光诱导的金催化下实现的芳基/烷基羧酸与芳基碘化物之间的酯化反应（图 1b）。使用二苯甲酮作为廉价而有用的光敏剂和（P, N）配体金催化剂，通过光敏化能量转移增进了这种转化，天生了三重态芳基-金（III）-羧酸盐中心体。这种酯化要领对种种官能团都有很好的耐受性，并且对种种芳基和烷基（1^o、2^o、3^o）羧酸都有很高的产率。这种光诱导金催化能量转移的战略已被应用于其他几种光敏化金催化反应中。

图2. 芳基/烷基羧酸与芳基碘化物的底物规模

在一系列机理实验和DFT盘算的基础之上，作者提出了合理的反应机理（图3）。

图3. 可能的机理

上述研究事情获得了国家自然科学基金和千赢国际青年学者启动妄想项目的支持。

文章全文链接：https://doi.org/10.1021/jacsau.4c00422

附作者简介：

杨荣杰，千赢国际质料学院教授，博士生导师。恒久从事阻燃高分子质料、耐高温耐烧蚀高分子质料、特种功效高分子质料、高性能固体推进剂等研究。主持并肩负有国家重大演示验证项目、国家高手艺研究生长妄想、科技支持妄想、国际科技相助妄想专项、广东省产学研项目等60余项，获得国家手艺发明二等奖1项（第1获奖人）、省级科技前进奖1项（第2获奖人）。

夏中华，千赢国际质料学院特殊研究员，博士生导师。中国科学院广州生物医药与康健研究院硕士，导师朱强
；法国索邦大学Sorbonne Université博士，导师Louis Fensterbank
；日本东京大学特任研究员Project Researcher，相助导师Shū Kobayashi。研究领域包括金催化，光化学与绿色催化，高分子与阻燃质料等。以第一作者或通讯作者在国际权威期刊上揭晓了SCI论文多篇，包括Nature Chemistry，JACS Au，Chemical Science, Organic Letters等。